茶葉檢驗方法是茶葉質(zhì)量評判的基礎,茶葉檢驗包括品質(zhì)檢驗、農(nóng)殘檢驗、重金屬和微生物檢驗。自1827年茶葉中發(fā)現(xiàn)咖啡堿以來,隨著世界茶葉貿(mào)易的發(fā)展和興旺,茶葉檢驗無論在內(nèi)容還是深度上,都不斷取得新發(fā)展新突破。
超高壓液相色譜-質(zhì)譜儀(UPLC-MS MS)
一、茶葉品質(zhì)檢驗
茶葉的化學組成相當復雜,國內(nèi)外公認的決定茶葉色、香、味的主要成分是茶多酚類(其中主要是茶多酚中的兒茶素類)、氨基酸類、生物堿(主要為咖啡堿)、芳香物質(zhì)、葉綠素等,紅茶還應將茶黃素、茶紅素等多酚氧化產(chǎn)物列為品質(zhì)成分。茶葉生化的分析研究,在十九世紀三十年代至八十年代,僅僅對個別化學成分進行分析。我國茶葉理化分析研究工作在1950年之前只作了些許零星的茶葉生化分析工作,在此期間比較突出的是屠祥麟于1933年收集了國內(nèi)許多重要茶類,進行了茶葉生化成分的系統(tǒng)分析,并擬訂了第一部茶葉檢驗標準《中國茶葉分析及其化學檢驗暫行標準》。
從上世紀50年代起,各國開始廣泛開展了茶葉理化審評的研究,以此探討茶葉的物理性狀和分析茶葉中各種有效化學成分的含量,從計量的數(shù)據(jù)來尋求理化審評方法,以鑒定茶葉品質(zhì)優(yōu)劣、取代感官審評。中國的茶葉高等院校、科研單位、進出口商品檢驗機構(gòu)等部門先后分別對茶葉外形的容量、茶湯電導度、比色、檢測水浸出物含量、咖啡堿含量、粗纖維含量、茶多酚類總量、兒茶素總量、茶黃素含量和茶紅素含量、氨基酸總量、茶氨酸含量及紅碎茶品質(zhì)化學鑒定法等方面作了大量的分析研究工作,并取得了初步成果。八十年代之后,茶葉生化成分研究有了新的發(fā)展,分析檢測手段不斷更新。檢測方法的專業(yè)標準和國家標準相繼出版。
原外經(jīng)貿(mào)部于1981年頒布WMB48(3)-81茶葉檢驗方法標準。原國家商檢局于1986年頒布ZBX50001-14-86《出口茶葉檢驗方法》,規(guī)定了出口茶葉取樣方法;出口茶葉磨碎試樣干物質(zhì)含量的測定方法;出口茶葉品質(zhì)感官審評方法;出口茶葉水分測定方法;出口茶葉灰分測定方法;出口茶葉水溶性灰分和水不溶性灰分測定方法;出口茶葉酸性不溶性灰分測定方法;出口茶葉水溶性灰分堿度測定方法;出口茶葉水浸出物測定方法;出口茶葉咖啡堿測定方法;出口茶葉粗纖維測定方法;出口茶葉粉末和碎茶含量測定方法等。
1987年,國家組織專家制定了編號為GB8302—14—87《茶理化檢驗方法》系列標準13個,此系列標準成為我國第一個茶葉檢驗國家標準,由中華全國供銷合作總社歸口,包括取樣、水分、游離氨基酸等,大大豐富了我國茶葉檢驗方法標準的內(nèi)容,統(tǒng)一了茶葉理化檢驗方法,為茶葉產(chǎn)品國家標準的制定打下了基礎。2008年全國茶葉標準化技術(shù)委員會成立以后,茶葉檢測方法標準變?yōu)橛扇珖枞~標準化技術(shù)委員會(SAC/TC339)歸口,經(jīng)幾次修訂GB8302—14,補充理化成分及茶葉中微量元素的檢測方法,目前的茶葉理化檢測國家標準包含了水分的測定;灰分的測定;取樣;磨碎試樣制備及其干物質(zhì)含量測定;水浸出物測定;水溶性灰分堿度測定;茶葉水溶性灰分和水不溶性灰分測定;茶葉酸性不溶性灰分測定;粗纖維測定;粉末和碎茶含量測定;咖啡堿測定;茶葉中茶多酚和兒茶素類含量的檢測;游離氨基酸總量測定;磚茶含氟量的檢測;茶葉中茶氨酸的測定;茶葉中茶黃素測定;茶葉中鐵、錳、銅、鋅、鎳、磷、硫、鉀、鈣、鎂的測定;茶葉感官審評方法等。作為茶葉提取物的速溶茶的理化成分檢測也于2008年起制定了國家標準GB/T 18798.1-2017 固態(tài)速溶茶包括取樣;總灰分測定;自由流動和緊密堆積密度測定;兒茶素類含量的檢測方法等。
茶葉品質(zhì)檢驗國家標準經(jīng)過30年的修訂與補充,為茶行業(yè)的發(fā)展發(fā)揮了積極作用。在這個過程中,茶葉中特征性物質(zhì)茶多酚的檢測方法變動較大,主要變化在2008年的修訂版,由于茶多酚測定方法的原理從根本上發(fā)生了變化,必將引起測定結(jié)果的變化,修訂版GB/T8313-2008比原版GB/T8313-2002的茶多酚結(jié)果低33%左右。
二、茶葉安全檢驗
茶葉安全標準的檢驗方法是制定茶葉安全標準的基礎,包括農(nóng)藥殘留和污染物,茶葉所用檢測方法基本采用食品中的農(nóng)殘檢測和重金屬元素檢測方法為依據(jù),檢測方法由國家衛(wèi)生健康委員會、農(nóng)業(yè)農(nóng)村部和國家市場監(jiān)管局管理。早期的GB5009.57-1985茶葉衛(wèi)生標準的分析方法完全采用食品中總砷的測定、食品中鉛的測定、食品中銅的測定、食品中六六六、滴滴涕殘留的測定方法,第一個茶葉衛(wèi)生標準GBn144-1981共規(guī)定了包括六六六、滴滴涕、鉛、銅等四項指標,采用的是GB5009.57的方法標準。
?1988年GB 9679-1988《茶葉衛(wèi)生標準》代替GBn144-1981并在2005年被廢止后,茶葉的安全指標納入食品安全標準,由GB2762-2005(污染物限量)、GB2763-2005(農(nóng)藥最大殘留限量)規(guī)定,檢驗項目包括9項農(nóng)殘和3項污染物。
從2005年起,GB2762、GB2763基本保持每兩年修訂或增補1次,至今已更新為GB2762—2018和GB2763-2019,檢驗項目包括鉛和農(nóng)藥殘留65項。鉛的檢驗方法基本包含石墨爐原子吸收光譜法、電感耦合等離子體質(zhì)譜法、火焰原子吸收光譜法和二硫腙比色法等,采用GB5009.12-2017食品中鉛的測定、GB5009.268-2016食品中多元素的測定,為現(xiàn)行有效的國家標準。
茶葉中農(nóng)藥殘留重點檢測種類以殺蟲劑為主,其次分別為除草劑、殺螨劑、殺菌劑和植物調(diào)節(jié)劑等,農(nóng)藥殘留檢測方法主要有:色譜法(氣相色譜—質(zhì)譜法、高效液相色譜法、高效液相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用法等)、免疫分析法、生物傳感技術(shù)等,不同種類農(nóng)藥的檢測方法有所側(cè)重,多成分殘留檢測法成為食品安全檢測及標準改進的重心,現(xiàn)行測定茶葉中農(nóng)藥殘留的國家標準主要包括GB/T23204-2008GC/MS法;GB23200.13-2016LC/MS/MS法;GB23200.113-2019GC/MS/MS法。
電感耦合等離子發(fā)射光譜儀?(ICP)
電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(ICP-MS)
四、茶葉檢測技術(shù)標準展望
茶葉作為食品,既具有食品的共性也有茶葉的個性,檢測標準將圍繞普遍性和特殊性進行制修訂工作。下一步,茶葉檢測方法標準將會遵守幾個要點:1.首先在食品檢測標準的通用性基礎上,微量元素、微生物方面檢測將會完全采用食品中元素的測定國家標準;農(nóng)藥殘留除用食品中檢測標準方法外,更要考慮茶葉檢測的基質(zhì)效應,一般優(yōu)先考慮需要制定茶葉中農(nóng)殘檢測的國家標準;茶葉理化成分的檢測,重點會關注茶葉特征性成分檢測方法的國家標準的制定,根據(jù)對茶葉有效成分的深度探索,按茶葉成分測定開展標準的制定工作,滿足國內(nèi)外的多方需求。2.檢測手段將更多地依賴檢測儀器,不斷提高食品檢測儀器設備的科研技術(shù)含量,提升儀器設備檢測的精準度,進一步地推動食品安全生產(chǎn),為食品安全監(jiān)督工作提供了更加可靠的技術(shù)保障。作為標準檢測方法,對儀器的要求也將同步更新,元素檢測儀器主要包括原子吸收光譜法(AAS)、原子熒光光譜儀(AFS)與電感耦合等離子發(fā)射光譜法(ICP)以及ICP與質(zhì)譜(MS)聯(lián)用(ICP-MS)。農(nóng)殘檢測儀器包括氣相色譜儀、液相色譜儀、氣相色譜質(zhì)譜儀、液相色譜質(zhì)譜儀等。茶葉成分檢測除了用到大型的儀器外,經(jīng)典的基礎化學方法也占有一席之地。
作者簡介:周衛(wèi)龍,國家茶葉質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心常務副主任、中華全國供銷合作總社杭州茶葉研究院工會主席。